第一季嘉賓為董卿、李昌鈺、周華健,第二季嘉賓為董卿、李昌鈺、王力宏,第三季嘉賓為董卿、李昌鈺、孫楊、庾澄慶,《挑戰不可能之加油中國》的嘉賓為董卿、李昌鈺、孫楊,《勇攀巔峯之挑戰不可能》的嘉賓為王嘉寧、蔡紫、張斌