在多原子分子中如有相互平行的p軌道,它們連貫重疊在一起構成一個整體,p電子在多個原子間運動形成π型化學鍵,這種不侷限在兩個原子之間的π鍵稱為離域π鍵,或共軛大π鍵,簡稱大π鍵。
大π鍵是3個或3個以上原子彼此平行的p軌道從側面相互重疊形成的π鍵。