天寶十四載十一月爆發了“安史之亂”，李白由宣城流亡到郯中，後隱居廬山。
在這期間，他寫了一些反映戰亂的詩歌，表達了憂國憂民的感情。唐肅宗至德元載十二月，肅宗派弟弟永王以搞敵平亂為號召，在江陵招募將士數萬能人，順江東下，路經廬山闢李白為幕僚。李白出於報國安民的誠意，加入了永王幕府。肅宗與永王之間矛盾很深，肅宗深怕對方搶奪自己的帝位，便發兵征討。至德二載，永王兵敗被殺，李白也以從逆罪被抓進監獄，第二年長流夜郎。
乾元二年春，李白行至三峽遇赦放不覺，後往來於宣城、歷陽等地，仍然密切關注着時局的發展。上元二年，李白61歲，聽到李光弼率大軍征討史朝義的消息，還曾請纓從軍，半道因病而還。
寶應元年，李白到當塗投靠族叔李陽冰，十一月病逝，享年62歲。李陽冰將他的作品編成《草堂集》十卷，可惜沒有流傳下來。
天寶十四年（755），安史之亂爆發，李白避居廬山。那時，他的胸中始終存在着退隱與濟世兩種矛盾的思想。
永王李璘恰在此時出師東巡，李白應邀入幕。李白入幕後，犯下人生之中最大的錯誤。他認為天下亂局已定，此時大唐的情形十分類似於東晉永嘉南渡，正是割據江南的大好時機。因此力勸永王直取金陵，並在永王發動叛亂之後寫下《永王東巡歌》十一首，其中有“永王正月東出師，天子遙分龍虎旗”，“三川北虜亂如麻，四海南奔似永嘉，但用東山謝安石，為君談笑淨胡沙“，“南風一掃胡塵靜，西入長安到日邊”等語，自比謝安，慫恿李璘割據稱帝意圖昭然。
同在江南的蕭穎士、孔巢父、劉晏也曾被永王所邀而拒不參加，以此免禍，李白在這點上顯然不及他們。永王不久即敗北，李白也因之被系潯陽獄。這時崔渙宣慰江南，收羅人才。
李白上詩求救，夫人宗氏也為他啼泣求援。將吳兵三千軍駐紮在潯陽的宋若思，把李白從監牢中解救出來，並讓他參加了幕府。李白成為宋若思的幕僚，為宋寫過一些文表，並跟隨他到了武昌。
李白在宋若思幕下很受重視，並以宋的名義再次向朝廷推薦，希望再度能得到朝廷的任用。但不知什麼原因，後來不但未見任用，反被長流夜郎（今貴州桐梓），完全出乎意料。
至德二年（757）冬，李白由潯陽道前往流放之所——夜郎。因為所判的罪是長流，即將一去不返，而李白此時已屆暮年，“夜郎萬里道，西上令人老”，不由更覺憂傷。基本沒有什麼作為，不似杜甫那樣在安史之亂創作了大量的詩歌，李白後期基本就是鬱鬱而終。
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