dP/dT 是壓強隨温度的變化率, L是相變焓(早年稱為潛熱),T 是相平衡温度,是相變過程中的比容變化。
在化學中一般討論理想氣體狀態下的剋剋方程,也是從理想狀態氣體開始推導。
對於有氣相參加的相變過程,氣相比容體積要遠遠大於固體或液體的體積,所以固體和液體的體積可以忽略在較低的壓力和氣體分子間作用力的前提下,氣體可以近似視為理想氣體 ,此處R是氣體常數。
這就被稱為克勞修斯-克拉佩龍方程。一般來説,相變焓是温度的函數,但如果相變焓隨温度變化不大, 那麼可以積分得
這裏和是P-T圖上的兩個點,這是很有用的一個關係,因為他聯繫了飽和蒸汽壓、温度和相變焓。不需要比容的數據,就可以估算飽和蒸汽壓隨温度變化的關係。
剋剋方程應用條件是:
一是液體的摩爾體積V與氣體的摩爾體積Vg相比可略而不計。
二是忽略温度對摩爾蒸發熱△vapHm的影響,在實驗温度範圍內可視其為常數。
三是氣體視為理想氣體。