單鍵一定是一個σ鍵,雙鍵一定是一個σ鍵一個π鍵,叁鍵一定是一個σ鍵兩個π鍵。
π鍵指原子軌道垂直於鍵軸以肩並肩方式重疊所形成的化學鍵。
形成π鍵時,原子軌道的重疊部分對等地分佈在包括鍵軸在內的平面上、下兩側,形狀相同,符號相反,呈鏡面反對稱。名字中的希臘字母π代表了p軌道,因為π鍵的軌道對稱性與p軌域相同。p軌道通常參與形成π鍵,然而,d軌道同樣能參與形成。