在《王牌對王牌》中，參加的是第二季第４期。在該期節目中，參加的嘉賓除了薛之謙，還有蔡卓妍、肖央、海清、蔡依林、沙溢、王太利、謝霆鋒、白冰、鍾欣潼等。《王牌對王牌》第二季第４期的嘉賓被分成了兩個隊伍，分別是食神隊和廚神隊。食神隊的嘉賓是王源（隊長）、宋茜（特工）、海清、沙溢、筷子兄弟、白冰，而廚神對的嘉賓是王祖藍（隊長）、謝霆鋒、蔡依林、Twins、薛之謙、劉儀偉。這兩個隊伍進行了遊戲比拼，最後獲勝的隊伍則是廚神隊。
王牌對王牌》阿Sa是第一季第5、6期，阿Sa和阿嬌是第二季第4期，節目每期圍繞一個主題，邀請兩支王牌團隊，由兩隊固定隊長各帶領多名熱門IP嘉賓進行PK對戰
每一輪對應一本菜譜，但四本菜譜當中，只有一本是真正的食神菜譜。哪隊最終拿到了菜譜當中，包含着食神菜譜就獲得了食神對決巔峯之夜的勝利，可以拿到這個最響亮王冠上的明珠。
第一季 第五六期
《王牌對王牌》阿Sa是第一季第5、6期和第二季第4期，節目每期圍繞一個主題，邀請兩支王牌團隊，由兩隊固定隊長各帶領多名熱門IP嘉賓進行PK對戰。
1、王牌對王牌第一季》第5期：王祖藍的朋友圈VS謝娜的朋友圈。
規則：兩支隊伍當中，各有一名對方隊長派遣的卧底”卧底”的任務為阻礙本隊比賽，使對方獲勝每輪獲得遊戲環節勝利的隊伍，可以獲得一條關於自己隊伍卧底”的線索最終找出隱藏在自己隊伍中的卧底”的隊伍為勝利，獲得本期王牌。
2、《王牌對王牌第一季》第6期：80明星學院戰隊VS90偶像學院戰隊
主題為王牌學院爭奪戰。兩個戰隊將通過三輪課堂對抗，爭奪開啟王牌寶箱的鑰匙。每輪比拼的獲勝方，可得到一次抽取鑰匙的機會，一共四把寶箱鑰匙，只有一把可以打開寶箱。三輪比拼後，最終打開寶箱的一隊，即為勝利。
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