硫離子在一定條件下,可以生成硫代硫酸根。
在 -78℃及無水之情況下,可通過乙醚,以H2S、SO3製備硫代硫酸:
H2S+ SO3+n(C2H5)2O-----78℃----> H2S2O3·n(C2H5)2O
氯磺酸和硫化氫在-78℃下反應生成不含任何溶劑的硫代硫酸:
ClSO3H+H2S-----78℃---->H2S2O3+HCl
無水硫代硫酸鈉及無水鹽酸在10℃以下反應也生成不含任何溶劑的硫代硫酸:
Na2S2O3+ 2HCl----10℃以下---->2NaCl + H2S2O3