在原子時，銅原子的4s軌道比3p略低，所以電子先上4s，但是銅一旦離子化，4s高於3p.因此空出4s， 3*4p.
4f，4d 甚至5f從理論上是存在的，因為你在做原子吸收光譜等等時看得到它們的躍遷（不是用肉眼，而是儀器探測）.但是從化學角度來講，讓銅原子得到一個電子形成穩定的銅負離子是極難的是，要讓銅離子在4d，4f上有穩定的電子幾乎是不可能的事，所以有等於沒有
只能説這個説法不嚴密
因為銅形成配合物的空軌道可以是N層沒有充斥任何電子的p、d亞層，而這又是因為配位鍵上的電子不由銅提供，而由配體提供。銅形成配合物時首先會失去兩個電離成為Cu2+。N層(銅離子的最外層)發生sp3d2雜化，形成一個平面十字上下還分別有一個空軌道的雜化軌道
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