是指樣品的化學組成和物理、化學狀態的變化對待測元素的特徵X熒光強度所造成的影響,大致可分為元素間吸收增強效應和物理、化學效應。
元素間吸收增強效應與樣品組成和儀器參數有關物理效應主要表現在樣品顆粒度、不均勻性造成的影響化學效應主要表現在樣品的礦物效應,即不同礦物形態對特徵X熒光強度產生的影響。