在高温過氧化物條件下容易發生14加成,也就是均裂下為14加成。
1,2-加成:CH2=CHCH=CH2+Br2→CH2=CHCHBrCH2Br
1,4-加成:CH2=CHCH=CH2+Br2→CH2BrCH=CHCH2Br
共軛二烯烴與親電試劑加成時,可以加在C1、C2上這叫1,2-加成,也可以加在C1、C4上,這叫1,4-加成。
反應物分子中以重鍵結合的或共軛不飽和體系末端的兩個原子,在反應中分別與由試劑提供的基團或原子以σ鍵相結合,得到一種飽和的或比較飽和的加成產物。這個加成產物可以是穩定的也可以是不穩定的中間體,隨即發生進一步變化而形成穩定產物